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Le interazioni di legame equatoriale N7/O6 del complesso attivo antitumorale Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) con il frammento di DNA d(GpG) sono stati determinati in modo inequivocabile mediante spettroscopia NMR.Precedenti determinazioni cristallografiche a raggi X degli addotti testa a testa (HH) e testa a coda (HT) del tetraacetato di dirodio con 9-etilguanina (9-EtGH) hanno rivelato nucleobasi di guanina N7/O6 a ponte senza precedenti che attraversano il Rh -Legame Rh.L'assenza di protonazione di N7 a basso pH e il notevole aumento dell'acidità di N1-H (pK(a) circa 5,7 rispetto a 8,5 per N7 legato solo addotti di platino), suggerito dalle titolazioni di dipendenza dal pH della purina H8 (1 )H risonanze NMR per Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) e Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], sono coerenti con il legame bidentato N7/O6 delle basi azotate della guanina.I valori di pK(a) stimati per la (de)protonazione di N1-H, dagli studi di dipendenza dal pH delle risonanze NMR C6 e C2 (13)C per Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) isomeri, concordano con quelli derivati ​​dalle titolazioni di risonanza H8 (1)H NMR.Confronto delle risonanze (13)C NMR di C6 e C2 per gli addotti dirodio Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) e Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG )] con le corrispondenti risonanze dei ligandi non legati [a pH 7,0 per 9-EtGH e pH 8,0 per d(GpG)], mostra sostanziali spostamenti verso il basso di Deltadelta di circa 11,0 e 6,0 ppm per C6 e C2, rispettivamente;questi ultimi spostamenti riflettono l'effetto del legame dell'O6 ai centri del dirodio e il conseguente aumento dell'acidità dell'N1-H.I picchi incrociati ROE H8/H8 intensi nello spettro 2D ROESY NMR di Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] indicano la disposizione testa a testa delle basi della guanina.L'addotto Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] mostra due principali conformeri destrorsi, HH1 R e HH2 R, con HH1 R che è tre volte più abbondante dell'insolito HH2 R. Caratterizzazione completa di entrambi gli addotti hanno rivelato repucking degli anelli di zucchero 5'-G a C3'-endo (tipo N), ritenzione della conformazione C2'-endo (tipo S) per gli anelli di zucchero 3'-G e anti orientamento rispetto a i legami glicosilici.Le caratteristiche strutturali ottenute per Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] mediante spettroscopia NMR sono molto simili a quelle per cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] e confermano gli studi di modellazione molecolare.